D

我国陆地面积约960万平方千米，仅次于俄罗斯、加拿大，居世界第3位，①正确。
我国的陆上国界漫长，达2.2万多千米，与我国接壤的国家有14个，②正确。
我国海岸线长约1.8万多千米，③错误。
我国有34个省级行政区域，④错误.
我国领土最西端在帕米尔高原，⑤正确。
故选：D。