C

①酒精灯外焰温度最高，是正确的操作；
②试管外边有水，容易导致试管受热不均匀使试管炸裂；
③试管底部接触焰心因为外焰温度最高，焰心温度较低，使试管受热不均匀容易炸裂试管；
④试管内的液体超过容积的$\frac{1}{3}$，其后果往往是加热沸腾后液体飞溅出现事故；
⑤没有进行预热直接集中加热试管内的液体，这样会使试管受热不均炸裂试管。
故选：$C$。