D

$A$、Ⅳ中加入的$4g$食盐有剩余，Ⅳ中溶液质量小于$14g$，故选项说法错误。
$B$、对比$Ⅰ$、Ⅲ可知，Ⅲ中加入的$6g$蔗糖能完全溶解，则$Ⅰ$中不可能是$20^{\circ}\mathrm{C}$时的蔗糖饱和溶液，故选项说法错误。
$C$、由题意，无法确定$20^{\circ}\mathrm{C}10mL$水最多能溶解蔗糖的质量，无法确定$20^{\circ}\mathrm{C}$时蔗糖的溶解度，故选项说法错误。
$D$、对比Ⅲ、Ⅳ可知，Ⅲ中$6g$蔗糖能完全溶解，Ⅳ中$4g$食盐有剩余，说明$20^{\circ}\mathrm{C}$时，蔗糖的溶解性大于食盐的溶解性，即该组实验能比较出$20^{\circ}\mathrm{C}$蔗糖和食盐溶解性大小，故选项说法正确。
故选：$D$。