将$40$克质量分数为$10\%$的氢氧化钡溶液与$20$克质量分数为$20\%$的盐酸溶液混合后,再加入下列物质:①$AgNO_{3}$②$Cu(NO_{3})_{2}$③$NaOH$④$Na_{2}SO_{4}$,一定能发生反应的是（ ）